Acido (s)-mandélico como equivalente quiral del anión benzoilo. Descarboxilación oxidativa aeróbica de a-hidroxiácidos catalizada por complejos de cobalto (iii)
- Monje Martínez Mª Belén
- José Ramón Pedro Llinares Director
- Isabel Fernández Picot Codirectora
Universidad de defensa: Universitat de València
Fecha de defensa: 21 de febrero de 2005
- Juan Alberto Marco Ventura Presidente
- Gonzalo Blay Llinares Secretario
- Miguel Ángel Miranda Alonso Vocal
- José Cristóbal López Pérez Vocal
- Miguel Yus Astiz Vocal
Tipo: Tesis
Resumen
En esta tesis planteamos la utilización del ácido (S)-mandélico como equivalente sintético quiral del anión benzoilo en distintas secuencias sintéticas en las que una de las etapas clave es la reacción del enolato del ácido mandélico con distintos electrófilos. Ahora bien, la formación del enolato implicaba la perdida de quiralidad del ácido (S)-mandélico de partida y por ello decidimos utilizar 1, 3-dioxolan-4-onas derivadas del ácido mandélico basándonos en el "principio de auto-regeneración de estereocentros" de Seebach. El trabajo de investigación llevado a cabo en esta tesis doctoral se centra en el estudio de las reacciones de estos enolatos con diversos electrófilos: haluros de alquilo, aldehídos aromáticos, compuestos carbonílicos a, b-insaturados y también nitrocompuestos a,b-insaturados. Además en los tres primeros casos la descarboxilación oxidativa de a-hidroxiácidos representa una de las etapas clave. De este modo en esta tesis se han conseguido los siguientes objetivos: 1- Síntesis de alquilarilcetonas, mediante la utilización de la reacción de alquilación del enolato del ácido mandélico. 2- Síntesis enantioselectiva de benzoínas asimétricas quirales con elevados excesos enantioméricos, mediante la utilización del ácido (S)-mandélico como equivalente quiral de anión benzoilo en reacciones de adición aldólica. 3- Síntesis enantioselectiva de compuestos 1,4-dicarbonílicos quirales, con excesos enantioméricos muy elevados, basada en la utilización del ácido (S)-mandélico como equivalente quiral de anión benzoilo en reacciones de adición de Michael a compuestos carbonílicos a,b-insaturados. Además también se ha utilizado el ácido mandélico únicamente como fuente de información quiral: 4- Síntesis enantioselectiva de g-lactamas quirales en forma enantioméricamente pura, análogas al GABA, basada en la utilización del ácido (S)-mandélico como fuente de i