Estudio teorico y experimental de la estructura electronica de algunos carbonilos de metales de transicion y analisis del enlace que establecen con metales representativos del grupo 14

Résumé

En esta tesis se presenta un estudio teorico-experimental de las estructuras electronicas y moleculares de ciertos carbonilos mono- y binucleares de metales de transicion y de algunos derivados. En la primera parte se presenta una revision actualizada de los metodos de calculo utilizados en quimica teorica. En la segunda parte, se estudian los espectros electronicos de los compuestos fe(co)5 y mn2(co)10. El espectro electronico de absorcion de estos dos compuestos ha sido registrado en la region del ultravioleta-vacio (vuv, 110-210 nm). Posteriormente se realiza un analisis de la estructura electronica basado en metodos mrci y casscf/cci. La metodologia casscf/cci de muestra ser cuantitativamente adecuada y ha sido usada, junto con los resultados mrci para realizar una asignacion de las principales absorciones observadas en el espectro electronico del fe(co)5. En la tercera parte, se examinan las estructuras moleculares de una serie de compuestos que contienen un enlace doble entre metal de transicion y un elemento del grupo 14. Utilizando una funcion de onda casscf se analizan ciertas propiedades moleculares, tales como energias de enlace, geometrias de equilibrio, constantes de fuerza, frecuencias de vibracion y procesos disociativos. Se ha estudiado con especial interes la estructura del doble enlace metal-metal. En la familia de compuestos mom'h2(m'=c, si, ge, sn), se encuentra que este enlace esta bien descrito por el modelo propuesto por schrock. La saturacion del metal con grupos carbonilos cambia substancialmente sus capacidades para formacion de enlace, y en la familia de compuestos (co)5mom'h2(m'=c,si,ge,sn) y (co)4fem'h2(m'=c,sn), el doble enlace metal-metal aparece mejor representado por el modelo fischer.