Efecte del ph i composició de les solucions amortidores en la retenció cromatográfica i la migració electroforètica d'àcids febles

Resumen

La presente tesis ha constatado de los siguientes puntos: 1,- Establecimiento de modelos teóricos que relacionan la retención de ácidos débiles en cromatografía de líquidos de alta resolución en fase invertida (RP-HPLC) en modo isocrático con el pH fuerza iónica de la fase móvil. Debido a que sólo una medida correcta del pH de la fase móvil hidroorgánica conduce a la obtención de resultados satisfactorios, se ha dado un especial énfasis al concepto y medida rigurosa del Ph en mezclas metanol-agua. 2,- Se ha estudiado la variación de las constantes de disociación de ácidos débiles con la composición de metanol presente en la fase móvil. Se ha establecido modelos teóricos que permiten la estimación de valores de estas constantes en agua a partir de los correspondientes valores en mezcla metanol-agua, o viceversa, a partir de expresiones generales propuestas para familias de sustancias. Se ha comprobado la bondad de estos modelos para la predicción de la retención de ácidos débiles en RP-HPLC en modo isocrático. 3,- Se propone un modelo que relaciona la retención de sustancias ionizables en RP-HPLC con el pH, composición y polaridad de la fase móvil. Las predicciones de este modelo concuerdan satisfactoriamente con los valores experimentales. 4,- Se han utilizado las relaciones lineales de energía de solvatación (LSER) para la descripción de la retención con el pH y composición de la fase móvil. Se ha establecido una ecuación global que permite la predicción de la retención de un determinado sistema cromatográfico para cualquier valor de pH y composición de la fase móvil. 5,- Se ha estudiado la variación de la retención de sustancias ionizable con el pH y composición de la fase móvil durante elución en RP-HPLC en modo gradiente. 6,- Se han aplicado los principios elementales del equilibrio químico para la optimización de separaciones en electroforesis capilar de zona (CZE), a part