Síntesis y reactividad de complejos de paladio(ii) con grupos arilo funcionalizados en orto

Resumo

Esta memoria describe la síntesis de derivados arílicos de paladio(II) con grupos funcionales en orto como grupos amino, iminofosforano, carbodiimido, isotiocianato o ureas. Así mismo se estudia la reactividad de los complejos preparados frente a especies orgánicas insaturadas como monóxido de carbono, isocianuros o alquinos. La presencia del grupo funcional en orto influye en la reactividad del enlace carbono paladio de los distintos complejos y en ocasiones participa en reacciones, por ejemplo induciendo la formación de enlaces carbono-carbono o carbono-heteroátomo: Así, los derivados de arilpaladio con un grupo amino en orto, reaccionan con isocianuros para dar los correspondientes iminoacil derivados. Los derivados de arilpaladio con un grupo iminofosforano en orto reaccionan de forma similar con xylil isocianuro (2,6-dimetilfenil isocianuro), para dar iminoacil derivados ciclometalados. En reacciones con alquinos, en presencia de TIOTf(Otf=CF3SO3) o AgCIO4 se forman vinil derivados de paladio. Cuando se hacen reaccionar los correspondientes derivados arílicos de palacio(II) con un grupo carbodiimida en orto con isocianuros se aíslan quinazolinas paladiadas, consecuencia de un reagrupamiento intramolecular de los probables iminoacil derivados intermedios, con formación de un nuevo enlace carbono nitrógeno. Las reacciones con alquinos dan lugar a quinoleínas. En este caso, consecuencia de la formación de un nuevo enlace carbono-carbono en el compuesto de inserción de alquino, que no se aísla. Del estudio de la reactividad de derivados de arilpaladio con un grupo urea en orto destacan, las reacciones de descomposición de los acil e iminoacil derivados, que en este caso sí se consiguen identificar o aislar, y que dan lugar a quinazolinonas. Las reacciones entre los derivados de arilpaladio con un grupo urea en orto y alquinos, en presencia de TIOTf, permiten obtener complejos catiónicos de inserción de alq