Macrocicles nitrogenats triolefinics de 15 membrescomplexos i nanoparticules. Aplicacions en catalisi

Resumen

En el grupo de investigación existe una linea de investigación dedicada a la química de los macrociclos nitrogenados triolefínicos de 15 miembros. Estos compuestos presentan capacidad coordinante de metales y forman complejos estables con paladio(0) y platino(0) y moderadamente estables con plata(I). En la presente tesis, se han sintetizado macrociclos nitrogenados de 15 miembros que incorporan cadenas polioxietilenadas en su estructura. Estas cadenas dan solubilidad a los macrociclos en agua entre otros disolventes orgánicos polares. Durante el proceso de preparación del complejo de paladio correspondiente se observó la formación de nanopartículas de paladio(0) a través de un simple intercambio de ligandos entre el Pd(dba)2 (fuente de paladio) y los macrociclos mencionados. Un estudio sobre la preparación de nanopartículas de paladio ha demostrado que tanto la preséncia del macrociclo como de las cadenas polioxietilenadas son imprescindibles para la formación de éstas aunque no lo es la presencia de las tres olefinas. Estos macrociclos también han presentado capacidad estabilizante de nanopartículas de platino(0), rutenio(0), oro(0) y rodio(0). Se han utilizado diferentes métodos de preparación de nanoparticulas como el método de intercambio de ligandos, la aproximación organometálica y reducción de una sal metálica con un reductor químico. Parte de este trabajo se ha publicado en forma de dos artículos (Synlett 2005, 449 y New. J. Chem. 2006, 30, 1584). Otro objetivo de la presente tesis era estudiar la capacidad catalítica de los complejos macrocíclicos triolefínicos de Pd(0) en presencia de fosfinas. Anteriormente, ya se había observado que, en preséncia de fosfinas, el paladio inicialmente coordinado al macrociclo generaba especies de PdLn catalíticamente activas. Una vez terminada la catálisis y fruto de la oxidación de las fosfinas, el paladio se podia recuperar en forma de complejo macrocíclico. A lo largo del tr