Compuestos derivados del ferroceno como receptores electroactivos de cationes

Resum

Se han preparado una serie de nuevos receptores con dos caracteristicas en comun: su caracter electroactivo (debido a los grupos redox ferroceno) y su capacidad de coordinar especies en disolucion (debido a los grupos amino). El proposito central del presente trabajo ha sido estudiar la relacion entre estas dos propiedades, en especial como afecta la coordinacion al potencial de oxidacion de los grupos ferroceno o bien como afecta la oxidacion de estos al poder de coordinacion del receptor. En los sistemas estudiados, la proximidad entre los centros redox y los centros de coordinacion posibilita la comunicacion electrostatica entre dichos centros, de manera que cada estado redox puede afectar a la capacidad de coordinacion de forma diferente, en funcionde la carga y la distancia. Concretamente, se ha demostrado que la ixidacion de los grupos de ferroceno para una serie de ligandos investigados, altera la acidez de los grupos amino de estas moleculas, de forma conmutable. El efecto de la coordinacion de protones y ciertos metales sobre el potencial de oxidacion de los grupos ferroceno, se ha estudiado en funcion del ph y queda reflejado en las curvas e1/2-ph. En estas curvas se ve claramente como diferentes sustratos cambian de manera diferente el potencial de oxidacion del receptor a un determinado ph. Esto ultimo es la base para considerar a estos receptores como potenciales sensores electroquimicos de metales en disoluciones acuosas. Esto es especialmente cierto para el cobre con algunos de los receptores estudiados. Sobre todo son interesantes aquellas zonas donde los restantes metales estudiados dan curvas e1/2-ph muy similares o iguales a la del ligando libre, zonas en las cuales es a priori posible detectar la presencia de cuii en disolucion de manera selectiva en presencia de otros metales.