Organocatalytic regio-and stereoselective Michael reactions via Di- and trienolate intermediates

Résumé

En la presente tesis doctoral se han desarrollado dos nuevas metodologías para la funcionalizaciónorganocatalítica asimétrica de compuestos carbonílicos insaturadas empleando catalizadoresbifuncionales de tipo Base de Brønsted/dador de enlace de H, cuya acción se basa en procesos detransferencia de protón.Por un lado, se ha demostrado que los catalizadores bifuncionales de tipo amina terciaria/escuaramidapueden promover la adición de cetonas, tioésteres y ésteres ß,¿-insaturadas a nitroolefinas vía loscorrespondientes dienolatos, proceso que transcurre con muy buen enantio- y diastereocontrol, sinotambién con total regioselectividad ¿ (menos para los ésteres y tioésteres que se obtienen mezclas deaductos ¿ y ¿).Además, se ha estudiado la extensión de la metodología descrita en el párrafo anterior, pero esta vezinvolucrando trienolatos. De esta manera, hemos desarrollado una síntesis enantio- y diastereoselectivade ciclohexenos tetrasustituidos a partir de cetonas y tioésteres terminales ß, ¿- ¿, ¿-insaturados connitroolefinas, la cual es promovida por un catalizador bifuncional de tipo amina terciaria/escuaramida.Finalmente, durante una corta estancia en la Facultad de Química de la Universidad de Bristol (ReinoUnido), bajo la supervisión del profesor Jonathan Clayden, se ha desarrollado una ciclación de derivadosde aril imidazolidinonas cuaternarias. Gracias a esta metodología, se consiguen aductos derivados de las3,4- dihidroisoquinolonas con buenos rendimientos.