Calcogenuros clúster de molibdeno y wolframio tri- y tetranucleoares y su utilización en la preparación de conductores moleculares

Resumen

Los clústeres moleculares, formados por dos o más átomos metálicos enlazados entre si han cobrado un gran interés debido a sus aplicaciones potenciales como catalizadores, limitadores ópticos, agentes de contraste o como componentes de materiales con propiedades eléctricas y/o magnéticas. En este trabajo nos hemos centrado en la síntesis de calcogenuros de molibdeno y wolframio con núcleo [M3Q4] y [Mo3S7] y su empleo en la preparación de materiales con propiedades ópticas, conductoras y/o magnéticas. La incorporación de un metal a los compuestos con núcleo [M3Q4] da lugar a clústeres con estructura cuboidal [M3M'Q4] (M' = Co, Cu). En el caso de los derivados de cobalto se ha preparado y caracterizado por primera vez compuestos de este tipo con tres poblaciones electrónicas diferentes y se han utilizado en la preparación de sales híbridas de transferencia de carga con el aceptor TCNQ. El clúster (TBA)2[Mo3S7Br6] se ha empleado en la preparación de sales de ion-radical mediante electrocristalización utilizando BEDT-TTF como dador orgánico. El establecimiento de interacciones entre el cluster y los dadores da lugar en todas las sales a estructuras tridimensionales, con el BEDT-TTF en un estado de oxidación +1 o +2. La sustitución de los átomos de bromo del compuesto (TBA)2[Mo3S7Br6] por oxalato o ditiolenos (mnt, dmit) da lugar a una nueva familia de compuestos que se pueden oxidar química y electroquímicamente a [Mo3S7(ditioleno)3]. La estructura del compuesto [Mo3S7(dmit)3] muestra una red tridimensional en forma de panal de abeja con huecos de aproximadamente 10 Å de diámetro. Presenta una conductividad de 25 S cm-1 a temperatura ambiente y es un semiconductor. El compuesto oxidado es paramagnético presentando un acoplamiento antiferromagnético a bajas temperaturas.