Reacciones de metátesis e hidroaminación en la preparación de nuevos ciclos nitrogenados fluorados

Resumen

La investigación desarrollada durante la tesis se ha basado en la obtención de compuestos cíclicos nitrogenados fluorados de distinta naturaleza. Con este fin, se han desarrollado estrategias sintéticas diferentes a partir de los building blocks fluorados más adecuados en cada caso. En primer lugar se utilizaron reacciones de metátesis de olefinas (metátesis de cierre de anillo y metátesis cruzada) para llevar a cabo la síntesis asimétrica de macrolactonas fluoradas y -aminoácidos cíclicos fluorados quirales mediante el empleo de cloruros imidoílo fluorados como materiales de partida. De este modo se han preparado un grupo aminomacrolactonas di y tetrafluoradas y azamacrolactonas difluoradas de forma enantioméricamente pura a partir de los aminoalcoholes fluorados correspondientes, obtenidos a su vez de cloruros de imidoílo perfluoroalquilados. En la segunda parte se describe el desarrollo de una metodología que permite la síntesis asimétrica de -aminoácidos cíclicos fluorados a partir de -aminoésteres cíclicos fluorados quirales empleando una reacción de metátesis cruzada como etapa clave del proceso. En el segundo Capítulo se han utilizado acetilenos fluorados como reactivos de partida en las síntesis de distintas amidas propargílicas fluoradas que sirvieron como precursores de diversos heterociclos nitrogenados fluorados. En la primera parte de ésta se prepararon de forma selectiva, y en función del tipo de catálisis utilizada, - y -lactamas fluoradas utilizando con este fin reacciones de hidroaminación intramolecular. En la segunda se ha descrito la síntesis de dihidroisoquinolinonas fluoradas a través de reacciones de cicloadición [2+2+2]; y en la última parte se ha utilizado la reacción de metátesis de cierre de anillo de eninos para la síntesis de -lactamas 1,3-diénicas fluoradas.