Transformacion de acidos resinicos en esteroides

Resumen

SE HAN TRANSFORMADO LOS AC. SANDARACOPIMARICO Y ABIETICO EN DERIVADOS DE LA 17-ANDROSTANONA Y EL AC. DESHIDROABIATICO EN 20-CETO-C-ARIL-18-NOR-ESTEROIDES. I) LA METOXIMERCURACION DEL SANDAROCOPIMARATO DE METILO 1 TRANSCURRE QUIMIOSELECTIVAMENTE DANDO EL 15-METOXIDERIVADO 2. LA POSTERIOR HIDROBORACION DEL DOBLE ENLACE 8(14) DE 2 SEGUIDA DE DOBLE OXIDACION Y EPIMERIZACION EN C-8 CONDUCE A LA METOXICETONA 3. LA DESPROTECCION DEL GRUPO HIDROXILO EN 3 SEGUIDA DE OXIDACION Y POSTERIOR PORTECCION DEL CARBONILO EN C-15 DA EXCLUSIVAMENTE EL MONOCETAL 49 LA HOMOLOGACION DE 4 AL 14-FORMIL-15-OXO-DERIVADO 5 SEGUIDO DE CICLACION A TRAVES DE UNA CONDENSACION ALDOLICA E HIDROGENACION DE LA CICLOPENTANONA BETA GAMA-INSATURADA OBTENIDA CONDUCE A LA 17-ANDROSTANONA 6. II) LA HIDROBRONACION DEL ABIETATO DE METILO 7 CONDUCE AL 8 15-DIBROMODERIVADO 8 CUYA POSTERIOR DESHIDROBROMACION PERMITE OBTENER EL 8 15(15)-DIENO 9. LA OZONOLISIS QUIMIOSELECTIVA DEL DOBLE ENLACE 13(15) DEL DIENO 9 SEGUIDA DE ISOMERIZACION CONDUCE A LA CETONA ALPHA BETA-INSATURADA 10. LA HOMOLOGACION DE 10 AL 13-FORMILDERIVADO SEGUIDA DE ALQUILACION EN PERMITE OBTENER EL 13(ALPHA) FORMIL-13(BETA)-METILDERIVADO 11. FINALMENTE LA METILACION DEL ALDEHIDO 11 CONDUCE AL 15-HIDROXI-ISOPIMAR-8(14)-EN-18-OATO DE METILO FACILMENTE TRANSFORMABLE EN 2. III) LA DESHIDROGENACION EN C-15 DEL DESHIDROABIETICO DE METILO 12 PROPORCIONA LA OLEFINA 13 QUE POR TRANSPOSICION DEL RESTO ARILICO PERMITE OBTENER LA METILCETONA 14. LA POSTERIOR ALQUILACION DE LA POSICION MAS SUSTITUIDA CON BROMOACETATO DE METILO DA EL CETODIESTER 15 QUE TRAS LA PROTECCION DEL GRUPO CARBONILO A TRAVES DE SU TIOCETAL Y SAPONIFICACION CONTROLADA PERMITE OBTENEREL HEMIESTER 16. FINALMENTE LA ACILACION INTRAMOLECULAR DE 16 CONDUCE A LA FORMACION DEL ANILLO D DANDO EL C-ARIL-ESTEROIDE 17 CUYA DESPROTECCION DEL GRUPO CARBONILO EN C-20 SEGUIDA DE HIDROGENOLISIS DE GRUPO CARBONILO EN C-15 PERMITE OBTENER EL 20-C