Reactividad y aplicaciones sinteticas de la ciclobuten-1,2-diona

Resumen

En este trabajo se han obtenido dicetonas-1,4 simétrica y asimétricamente sutituidas en las posiciones 2 y 3 por grupos alquilo, arilo o heteroarilo mediante la doble adición de reactivos organoliticos a derivados del acido escuarico. Las dicetonas simétricas se obtuvieron como mezclas de diastereosimeros meso y d,1 que se separaron por metodos cromatograficos. Tambien se han obtenido hidroxibiciclo(3.3.0)oct-3-en-2-onas mediante la doble adición de reactivos organometalicos de tipo vinilico a derivados del acido escurico, determinando la influencia sobre la regioselectividad de factores como el catión y el disolvente empleado. La primera adición de vinil-litio o bromuro de vinilmagnesio sobre diesteres del acido escuarico conduce a los productos de adición, 1,2 casi exclusivamente, independientemente del disolvente. La segunda adición de vinil-litio o bromuro de vinilmagnesio se ve influenciada fundamentalmente por el disolvente empleado y la temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción de doble adición, aunque con vinil-litio se obtienen mayoritariamente los productos de adición 1,2 y con bromuro de vinilmagnesio los productos de adición conjugada. En el caso de derivados nitrogenados de esteres del acido escuarico, la primera adición del reactivo organometálico estudiado se produce siempre en el carbonilo vinilogo de ester. La regioselectividad de la segunda adición es diferente a la observada con los diésteres, siendo mayoritarios los productos de adición 1,4 con el vinil-litio y los productos de adición, 1,2 con el bromuro de vinilmagnesio.