New rhodium (ii) catalysts for selective carbene transfer reactions
- Pascual Lahuerta Peña Director
Defence university: Universitat de València
Year of defence: 1998
- José Barluenga Mur Chair
- Maria Angeles Úbeda Secretary
- Miguel Ángel Miranda Alonso Committee member
- Douglass F. Taber Committee member
- Guillermo Muller Jevenois Committee member
Type: Thesis
Abstract
La descomposición intramolecular de diazocompuestos catalizada por metales de transición da lugar a una extensa gama de procesos tal como: ciclopropanación, inserción C-H, cicloadición aromatica etc. Una de las caracteristicas más atractivas de estos procesos es la posibilidad que ofrecen de controlar el curso estereoquímico de la reacción en varios centros al mismo tiempo. En este trabajo de tesis doctoral, se han preparado complejos mono y doblemente metalados (cabeza-cola y cabeza-cabeza). Se demuestra la habilidad selectiva de estos catalizadores para la transferencia quimioselectiva y regioselectiva de carbeno en reacciones de transformación de diazocompuestos. Se ha conseguido obtener compuestos ortometalados rodio (II) enantiomericamente puros. Se ha estudiado su inducción asimetrica en reacciones intramoleculares de inserción C-H y ciclopropanación. Se han obtenido fotoquímicamente nuevos dimeros de rodio (II)ortometalados con fosfina metalada y otra en ecuatorial. Su aplicación en catalisis ha sido puesto de manifiesto en reacciones de transformación de diazocompuestos.