Sintesis de sistemas biciclicos y triciclicos homoquirales a partir de carvona. Su aplicacion a la preparacion del acido metasequoico b y de estipoldiona

Zusammenfassung

LA S-(+)-CARVONA Y LA R-(-)-CARVONA CONSTITUYEN UNOS MATERIALES DE PARTIDA FACILMENTE ASEQUIBLES Y CON UNA GRAN VERSATILIDAD PARA LA SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES. EL HECHO DE QUE ESTE MONOTERPENO ESTE DISPONIBLE EN AMBAS FORMAS ENANTIOMERICAS CON ELEVADO GRADO DE PUREZA OPTICA HACE QUE CUALQUIER SINTESIS DESARROLLADA PUEDA SER ADAPTADA PARA LA PREPARACION DE CUALQUIER PRODUCTO NATURAL CON INDEPENDENCIA DE LA SERIE ENANTIOMERICA A LA CUAL PERTENEZCA. EN ESTA TESIS SE HAN DESARROLLADO UNAS SECUENCIAS SINTETICAS QUE PERMITEN LA PREPARACION DE SISTEMAS BICICLICOS DE DECALINA Y TRICICLICOS DE FENANTRENO A PARTIR DE LA CARVONA. LA RUTA SINTETICA QUE CONDUCE A LOS PRIMEROS HACE USO COMO ETAPA CLAVE DE UNA CICLOADICION 1,3-DIPOLAR DE UN OXIDO DE NITRILO FACILMENTE PREPARABLE A PARTIR DE LA CARVONA, MIENTRAS QUE LA PREPARACION DE LOS SEGUNDOS USA COMO ETAPA FUNDAMENTAL UNA REACCION DE DIELS-ALDER INTRAMOLECULAR DE UN TRIENIO PROVENIENTE DE IGUAL MODO DE LA CARVONA. ESTOS SISTEMAS BICICLICOS Y TRICICLICOS POSEEN UNA ELEVADA FUNCIONALIZACION Y UNOS ESQUELETOS QUE HACE SEAN OPTIMOS PARA ABORDAR LA SINTESIS DE SISTEMAS SUPERIORES COMO DIVERSOS SESQUITERPENOS Y DITERPENOS. UNA VEZ ALCANZADO ESTE PRIMER OBJETIVO HEMOS EXTENDIDO ESTOS PROCEDIMIENTOS HACIA LA PREPARACION DE ALGUNOS PRODUCTOS NATURALES BIOLOGICAMENTE ACTIVOS. DE ESTE MODO SE HA DEMOSTRADO QUE LOS SISTEMAS TRICICLICOS PREPARADOS PERMITEN LA APERTURA DEL ANILLO ORIGINAL ABRIENDO UNA NUEVA RUTA SINTETICA HACIA LA SINTESIS DE DIVERSOS LABDANOS COMO EL ACIDO METASEQUOICO B QUE POSEE UNA INUSUAL UNIDAD CICLOPROPANICA EN EL ANILLO A Y QUE HA MOSTRADO ACTIVIDAD FUNGICIDA. DE IGUAL MODO ESTOS SISTEMAS HAN PERMITIDO LA PREPARACION DE UNOS PRODUCTOS MARINOS, COMO ESTIPOLDIONA Y LOS COMPUESTOS RELACIONADOS ESTIPOLDIOL Y EPIESTIPOLDIOL, LOS CUALES PRESENTAN UNA INUSUAL AGRUPACION ESPIRO-O-BENZOFURANICA Y QUE SEGREGADOS POR EL ALGA DEL CARIBE OCCIDENTAL, STYPOPODIUM ZONALE, ACTUAN EN SU