Transformaciones en el anillo b de sesquiterpenossíntesis de sesquiterpenos con funcionalización en c-8 y c-9

Resumen

En esta tesis se han sintetizado cuatro eudesmano oxifuncionalizados en el anillo b del esqueleto de eudesmano: el 9-oxo-6, 7alfah, 11betah-eudesma-4,3,6,12-olido y el (11s)3-oxo-7alfah-eudesma-4, en-9beta, 12-diol a partir de artemisina y la 12-hidroxi-8-oxo- -ciperona y la 8-oxo-gamma-ciperona a partir de santonina. Se ha desarrollado un procedimiento de aminolisis de -lactonas sesquiterpenicas en condiciones suaves así como de la eliminación del grupo hidroxilo obteniéndose los mejores resultados con la pirrolidina. Sobre estas pirrolidinamidas se ha estudiado la transformación de la función amida en función oxigenada por métodos de hidrólisis y metanolisis, oxidación de amidas a imidas e hidrólisis de estas y reducción de la amida a alcohol. Se describe por primera vez la utilización del cro3.3,5-dmp en la oxidación de pirrolidinamidas a imidas con buenos rendimientos. También aparece un estudio de hidrólisis de las imidas obtenidas anteriormente con liooh y koh-meoh. La reducción de amidas a alcoholes se ha aplicado a la síntesis de dos sesquiterpenos. Algunos productos sintetizados han mostrado una elevada actividad como inhibidores de la biosintesis de la hormona juvenil iii en locusta migratoria.