Caracterización y estudio electroquímico en disolución acuosa de los cis-trioxo-complejos de Molibdeno con ligandos aminocarboxílicosrelevancia de sus derivados sulfosustituidos como compuestos modelo del Cofactor Molibdeno

Resum

SE HAN ESTUDIADO LOS ESTEQUIOMETRIAS, GRADOS DE CONDENSACION Y EQUILIBRIOS DE FORMACION E INTERCONVERSION EN DISOLUCION ACUOSA DE LOS COMPLEJOS DE MO(N)-ACIDO ASPARTICO EN BASE A TECNICAS POTENCIOMETRICAS Y ESPECTROFOTOMETRICAS, COMPROBANDO LA EXISTENCIA DE TRES ESPECIES DIMERAS DE ESTEQUIOMETRIA 2-2 METAL: LIGANDO JUNTO A LA ESPECIE MONONUCLEAR MOO3(ASP)2- QUE PRESENTA LA UNIDAD CIS-TRIOXOMOLIBDENICA. LA RESPUESTA ELECTROQUIMICA DE ESTA ULTIMA EN DISOLUCION ACUOSA INDICA LA EXISTENCIA DE DOS ETAPAS DE REDUCCION PRINCIPALES CON FORMACION DE ESPECIES DINUCLEARES ESTABLES DE MO(V) Y MO(III); ANALOGO COMPORTAMIENTO SE OBTIENE PARA LOS CB-TRIOXO-COMPLEFSOS DE MO(V) CON LOS ACIDOS IMINODIACETICO Y 2-METIL-MERCAPTOETIL-IMINODIACETICO. SE HAN PREPARADO LOS DERIVADOS SULFOSUSTITUIDOS DE LOS COMPLEJOS DE MO(V) CON DICHOS LIGANDOS POR REACCION DE LOS CIS-TRIOXO-COMPLEJOS CON SULFURO DE BORO EN MEDIO NO ACUOSO. LOS DATOS DE RMN MULTINUCLEAR CONFIRMAN LA EXISTENCIA DE ESPECIES MOO2SL2- Y MOOS2L2- QUE POSEEN CARACTER FLUXIONAL Y CUYA ELECTROQUIMICA EN DISOLUCION ACUOSA ES SEMEJANTE A LA DE LOS OXOCOMPLEJOS DE PARTIDA AUNQUE SE APRECIA UNA CLARA DISMINUCION EN LOS POTENCIALES DE REDUCCION. LOS SULFOCOMPLEJOS REACCIONAN CON SUSTRATOS NO BIOLOGICOS COMO LA TRIFENILFOSFINA Y DMSO, DANDO LUGAR A REACCIONES DE SULFO- Y OXO-TRANSFERENCIA, DE INTERES EN LA MODELIZACION DEL COFACTOR-MOLIBDENO.