Reacciones de CO2 con nucleófilos carbonado y nitrogenadosaplicaciones en síntesis

  1. Berton, Mateo Otao
Dirigida por:
  1. Rossella Mello Centonze Directora
  2. María Elena González Nuñez Directora

Universidad de defensa: Universitat de València

Fecha de defensa: 26 de enero de 2016

Tribunal:
  1. Miguel Ángel Miranda Alonso Presidente/a
  2. Pedro José Pérez Romero Secretario/a
  3. Mercedes Amat Tusón Vocal
Departamento:
  1. Química Orgànica

Tipo: Tesis

Resumen

Las reacciones de carboxilación de nucleófilos carbonados y nitrogenados, así como de descarboxilación de los productos presentan una notable complejidad mecanística que sigue siendo objeto de discusión actualmente. El objetivo general del presente estudio plantea la exploración de estas reacciones y su eventual aplicación en síntesis. En el primer capítulo se describen las reacciones de carboxilación de aniones enolato y la química de los ?-cetocarboxilatos alcalinos correspondientes en el contexto de su aplicación en reacciones de alquilación monoselectiva. Los resultados muestran el impacto de la agregación y los equilibrios ácido-base sobre la evolución de los intermedios de reacción, y cómo el control de estos factores permite llevar a cabo la monoalquilación selectiva de enolatos derivados de cetonas. El segundo capítulo aborda la química de carbamatos alcalinos en medio orgánico y explora las posibilidades de aplicación como bases en síntesis orgánica. Los resultados ilustran cómo la concentración de CO2 en el medio de reacción afecta a los equilibrios de transferencia de protón y CO2 entre las especies implicadas. El capítulo tercero estudia las reacciones de transferencia electrónica fotosensibilizada de aminas con CO2 y las vías de reacción que tienen lugar en estos procesos. Los resultados proporcionan información relevante para la comprensión de las reacciones de carboxilación y descarboxilación de nucleófilos carbonados y nitrogenados.