Síntesis y reactividad de vinil y epoxisulfonas

Abstract

En esta tesis se ha desarrollado una metodología de obtención de vinilsulfonas quirales a partir de 4-fenilsulfonil-1-hidroximetil-1,3butadieno, para lo que se ha estudiado la apertura estereoselectiva de hidroxiepóxidos diferentemente protegidos en medio ácido de Lewis, y se ha estudiado se reactividad en: A) Reaccioens de ciclación, obteniéndose por un lado, sistemas heterocíclicos de cinco miembros, tales como, pirrolidinas inhibidoras de glicosidasas, tetrahidrofuranos y tetrahidrotiofenos y por otro, ciclopentenos cuando existe un grupo saliente en posición e a la sulfona. B) Reacciones de epoxidación nucleofílica utilizando como agentes oxidantes t-BuOOLi y t-BuOOK. De este estudio se han obtenido a,b-epoxisulfonas de forma estereoselectiva y con muy bien rendimiento que han ido transformadas en: tetrahidropiranos con cuatro centros estereogénicos, de gran utilidad en síntesis orgánica, pirrolidinas inhibidoras de glicosidasas, derivados del DIM (potente inhibidor de manosidasas) y 1,2 diaminas, que pueden ser un buen punto de partida en la síntesis de nuevos inhibidores de glicosidasas y de catalizadores quirales. Por otro lado, la ciclación intramolecular de las a,b-epoxisulfonas en medio básico conduce a ciclopentanos quirales con muy buen rendimiento. Finalmente, se ha llevado a cabo un estudio de la reactividad frente a nucleófilos de estos ciclopentanos, desarrollándose un nuevo procedimiento para la obtención de bromo, cloro, o yodo vinilderivados y de vinilazidas. Asimismo, se han obtenido ciclopentanonas quirales que pueden emplearse en la síntesis de compuestos naturales, como prostaglandinas o carbonucleósidos, entre otros.