Compuestos organolíticos alfa-halogenadosaplicaciones sintéticas

Resumen

EN ESTA MEMORIA SE DESCRIBEN DIVERSAS APLICACIONES SINTETICAS DE LOS COMPUESTOS ORGANOLITICOS ALFA-HALOGENADOS. EN PRIMER LUGAR, UN NUEVO METODO PARA LA METILENACION DE ALDEHIDOS Y CETONAS, USANDO CLOROMETILLITIO (RELACION 1:1), GENERADO IN SITU SEGUIDO DE UNA LITIACION POSTERIOR. UN PROCESO SIMILAR CON 1-CLORO-2-METILPROP-1-ENILLITIO CONDUCE A CUMULENOS. SE PREPARAN TAMBIEN COMPUESTOS ORGANOLITICOS BETA-OXIDOFUNCIONALIZADOS A PARTIR DE CETONAS MEDIANTE LA REACCION SUCESIVA DE LAS MISMAS CON CLOROMETILLITIO Y LITIO-NAFTALENO A -78 GRADOS C. ESTOS COMPUESTOS REACCIONAN CON DIFERENTES ELECTROFILOS ORIGINANDO COMPUESTOS BIFUNCIONALIZADOS. LA REACCION DEL CLOROMETILLITIO CON CLORUROS DE ACIDO (RELACION 2:1), SEGUIDA DE CALENTAMIENTO CONDUCE A EPICLORHIDRINAS 2-SUSTITUIDAS O, EN PRESENCIA DE ANIONES YODURO, A ALCOHOLES ALILICOS 2-SUSTITUIDOS. LA REACCION DEL CLOROMETILLITIO CON CLORUROS DE ACIDO Y POSTERIOR LITIACION POR DEBAJO DE -30 GRADOS C ORIGINA CICLOPROPANOLES 1-SUSTITUIDOS. EL USO DE CLORODIDEUTERIOMETILLITIO EN REACCIONES SIMILARES PRODUCE LOS COMPUESTOS GEM-DIDEUTERADOS ANALOGOS. LA REACCION DE UN COMPUESTO CARBONILICO CON UN DIHALOMETANO Y DICICLOHEXILAMIDURO DE LITIO CONDUCE A ALCOHOLES QUE, TRAS SU SILILACION, SON TRATADOS CON LDA O BUTILLITIO PARA PRODUCIR OLEFINAS, RESPECTIVAMENTE, DI- O MONOHALOGENADAS. 1-CLORO-1-TRIMETILSILILMETILLITIO, GENERADO IN SITU, REACCIONA CON COMPUESTOS CARBONILICOS ORIGINANDO, TRAS METALACION CON LITIO, VINILSILANOS DE FORMA ESTEREOSELECTIVA. SE SINTETIZAN ALILSILANOS A PARTIR DE COMPUESTOS CARBONILICOS ALFA-CLORADOS Y CLORURO DE (TRIMETILSILIL) METILMAGNESIO, Y POSTERIOR LITIACION.