Reacciones de Aza-Diels-Alder organocatalíticas. Nuevas aplicaciones de N-tosilhidrazonas en procesos auto-tándem catalizados por Pd y de ciclopropanación en ausencia de metal

Resumen

En esta Tesis Doctoral se aborda el estudio de nuevas aplicaciones sintéticas empleando compuestos carbonílicos como materiales de partida. A lo largo de los tres capítulos en los que se divide esta Memoria se muestra la gran versatilidad del grupo carbonilo; partiendo de sustratos muy sencillos se consigue acceder, a través de metodologías muy diferentes, a la síntesis tanto de carbo- como heterociclos de gran interés. En el primer Capítulo se describe una reacción de Aza-Diels-Alder organocatalítica que permite sintetizar 2,6-diaril-4-piperidonas e isoquinuclidinas, en un proceso catalizado por L-Prolina entre cetonas ?,?-insaturadas e iminas. Partiendo de N-tosilhidrazonas derivadas de ?-aminocetonas se ha llevado a cabo un proceso auto-tándem catalizado por Paladio. El primer paso de la cascada consiste en la creación de un enlace C-C a través de un acoplamiento cruzado entre la N-tosilhidrazona y un o-dihalogenuro de arilo, seguido de una reacción de aminación intramolecular. Mediante este proceso auto-tandem descrito en el segundo Capítulo se puede acceder a derivados de hexahidrofenantridinas (de forma enantioenriquecida) y tetrahidroquinolinas. Finalmente, en el Capítulo III, se describe una reacción de ciclopropanación general en ausencia de catalizadores metálicos que transcurre de forma intermolecular entre N-tosilhidrazonas derivadas tanto de aldehídos como de cetonas y gran variedad de olefinas.