Estudio cinético de reacciones de interés atmósfericoreacciones del radical no3 con terpenos y cicloalquenos

Résumé

Las emisiones de compuestos orgánicos volátiles tanto de origen natural procedentes de la vegetación, como por ejemplo los terpenos, como los procedentes de la actividad humana, como los ciclolquenos entre otros muchos, son consideradas como las principales fuentes de compuestos traza en la Atmósfera. El objetivo primordial del presente trabajo es el estudio de la reactividad del radical nitrato, NO3 (principal agente oxidante responsable de la actividad química nocturna en la Atmósfera) con algunos compuestos orgánicos volátiles, VOCs, de interés atmosférico. En este estudio se ha obtenido datos cinéticos nuevos sobre estas reacciones que ayudan a evaluar el impacto de estos compuestos en la Atmósfera. Se ha realizado un completo estudio cinético en fase gaseosa de las reacciones de NO3 con monoterpenos y cicloalquenos, obteniéndose las constantes cinéticas de reacción a temperatura ambiente, así se ha valorado la influencia que la temperatura tiene sobre estas reacciones. Los experimentos realizados en un rango de temperaturas de 298-438K han sido llevados a cabo utilizando una técnica absoluta en un reactor de tuvo de flujo rápido y con detección de radical NO3 por fluorescencia inducida por láser, LIF. Se discute la reactividad de estas reacciones teniendo en cuenta la influencia de la sustitución del doble enlace carbono-carbono del alqueno, así como el tamaño del anillo, en la constante cinética de reacción, comparando estas constantes cinéticas y las energías de activación con las obtenidas para otros compuestos más sencillos y con estructura similar a los compuestos aquí presentados. Así mismo, se han evaluado los posibles productos de reacción y propuesto posibles mecanismos para las reacciones estudiadas. Se han calculado los tiempos de vida de estas especies en la Atmósfera, tanto durante l día como la noche, para unas concentraciones típicas de radical OH, NO3 y ozono, mostr