Espectroscopia laser en jet supersonico de toluidinas y sus complejos de vander waals con halometanos

Zusammenfassung

En el presente trabajo se ha construido y puesto a punto un sistema de haces moleculares que permite obtener los espectros electrónicos de moléculas de elevado número de átomos y complejos de van del Waals a muy baja temperatura. Se han registrado los espectros de Excitación de Fluorescencia (LIF) y Fluorescencia Dispersada de las moléculas de orto-, meta- y para-Toluidina. El análisis de los mismos ha permitido asignar los modos de vibración más intensos de la transición entre el primer estado electrónico excitado y el fundamental (S1 - S0), algunos de los cuales no habían sido asignados anteriormente. También se han asignado los niveles de rotación interna del grupo metilo en o- y m-Toluidina. El enfrentamiento producido en el sistema de haces moleculares ha permitido registrar por LIF los espectros de los complejos de van der Waals formados por las moléculas base anteriores y los disolventes CF3CL, CF3H, CH4 y CF4. Se han asignado los nuevos modos vibracionales y los modos de rotación interna del grupo metilo de los correspondientes complejos así como la estequiometría de los mismos. La dirección de los desplazamientos hacia el rojo o el azul respecto al origen de la transición de la molécula base se discute ampliamente en esta memoria. Se han realizado cálculos ab initio para determinar las geometrías de las moléculas aisladas en los estados S0 y S1 que justifican cualitativamente el espectro experimental obtenido. También se han calculado las energías de enlace de todos los complejos, observándose que para los disolventes polares la energía de enlace es superior que en los complejos con disolventes apolares.