Preparación de compuestos organolíticos funcionalizados con hibridación sp2

Résumé

En la presente memoria se describe la preparación y reactividad de compuestos organolíticos con hibridación sp2, con o sin funcionalidad. Estos compuestos son preparados, principalmente, mediante metalación con litio en polvo y una cantidad subestequiométrica de un areno (naftaleno ó 4,4'-di-terc-butilfenilo). En el primer capitulo se estudia la ruptura reductora del enlace carbono-cloro en 1-clorocicloalquenos funcionalizados en la posición Beta, que conduce a los correspondientes reactivos organolíticos Beta-funcionalizados. Su reacción con diferentes electrófilos permite preparar compuestos orgánicos polifuncionalizados. En el segundo capítulo se describe la preparación de compuestos organolíticos con centros carbaniónicos con hibridación sp2 y sp3 a partir de sistemas dihalogenados. Estos compuestos, en presencia de diferentes compuestos carbonílicos, dan lugar a los dioles esperados. En el tercer capitulo se recoge la ruptura reductora de los enlaces carbono-cloro y carbono-oxígeno en un mismo sustrato mediante litiación a diferentes temperaturas, obteniendos los sistemas alfa. N-dilitiotolueno. Este tipo de intermedios se pueden utilizar en la sintesis de Tamoxifen, fármaco utilizado contra el cáncer de mama. Por último, se presenta la litiación reductora de varias cloroazainas que, en presencia de diferentes electrófilos, conduce a heterociclos funcionalizados con uno, dos o tres átomos de nitrógeno.