Zeolitas y silicatos mesoporosos como matrices rígidas en inducción asimétrica. Reacciones fotoquímicas de compuestos orgánicos en presencia de inductores quirales y de complejos metálicos de bases de schiff quirales

Abstract

En los últimos años, la búsqueda de reacciones enantioselectivas y métodos sintéticos para la obtención preferente de uno de los enantiómeros de un par DL, ha constituido una de las principales líneas de investigación. Existen diferentes metodologías para llevar a cabo síntesis asimétrica, entre ellas la fotoquímica y dentro del área de la fotoquímica aquella basada en el empleo de un inductor quiral. El mecanismo por el cual se justifica la inducción asimétrica, requiere la proximidad espacial entre el centro quiral del inductor y el grupo reactivo. Sería posible imaginar un sistema donde inductor y sustrato compartieran la misma cavidad de reacción. Este sistema podría ser la zeolita. En la presente Tesis Doctoral, se ha llevado a cabo el estudio de diversas reacciones fotoquímicas con el objetivo de inducir asimetría empleando las zeolitas como sistemas de reacción. Dos tipos de inducción asimétrica basadas en fotoquímica han sido estudiadas. En primer lugar fotoquímica asimétrica directa, en presencia de inductor quiral, y en segundo lugar una reacción fotoquímica sensibilizada donde dicho sensibilizador es el que induce la asimetría. Para el primer caso las reacciones estudiadas fueron la fotociclación de alfa-alcoxitroponas y la fotociclación de p-toluididas. Como reacción fotosensibilizada se estudió la lactonización del ácido 5-metil-4-hexenoico empleando como sensibilizadores quirales derivados del 2,4,6-trifenilpirilio tetrafluoroborato. Otro método estudiado para la obtención de excesos enantioméricos ha sido el del empleo de reacciones catalíticas donde el catalizador siendo quiral es el que produce la asimetría. En nuestro caso dicho catalizador resultó ser el complejo de Mn Salen-Nitruro y la reacción a estudiar la aziridación del trans-beta-metilestireno. El nexo común de las tres metodologías mencionadas sería el determinar si las zeolitas como cavidades de reacción t