Metal substitution in blue copper proteinschemical and structural properties of cobalt and nickel azurins

Abstract

El centro metálico de la azurina es caracterizado a través de los derivados de Ni (II) y Co (II). Estos se estudian mediante espectroscopia uv-vis epr y a partir de medidas magnéticas, aunque es la resonancia magnética nuclear de paramagnéticos la que proporciona mayor información. Los espectros de rmn de protón de estos derivados metálicos presentan patrones característicos según las propiedades del centro metálico. Así las azurinas silvestres de Ni (II) y Co (II) de las bacterias pseudomonas aeruginosa y alcaligenes denitrificans dan lugar a espectros muy similares, que son a su vez diferentes de los espectros correspondientes al mutante m121q. La estructura de rayos X de la azurina de Ni (II) muestra un centro metálico tetraédrico en el que la gly45 aparece claramente coordinada y la met121 queda posiblemente fuera del entorno de coordinación. Sin embargo, la magnitud de los desplazamientos isotrópicos de las señales de met121 en las azurinas de Ni (II) y Co (II) permite sugerir la existencia de una débil coordinación para este residuo.